PVC是世界上產(chǎn)量最大的塑料產(chǎn)品之一,PVC為無定形結(jié)構(gòu)的白色粉末,支化度較小,對光和熱的穩(wěn)定性差。由于PVC的加工穩(wěn)定性極差,熔融工藝高達(dá)160℃,而PVC當(dāng)溫度達(dá)140℃分解,所以PVC樹脂要通過改性處理實(shí)現(xiàn)熔融塑化的方法來加工生產(chǎn)。
熱穩(wěn)定劑的作用
l 在樹脂加工的過程中,防止或抑制其脫HCl,及因脫HCl而引起的變色。
l 在制品的有效使用期內(nèi),保持其足夠的熱穩(wěn)定性并減緩熱、光、引起的降解,延長其使用壽命。
熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理
01 吸收PVC降解過程中所產(chǎn)生的HCl;
02 置換PVC分子中不穩(wěn)定的烯丙基氯原子或叔碳氯原子,抑制脫P(yáng)VC脫HCL;
03 與自由基反應(yīng),終止自由基的傳遞;
04 與共軛雙鍵起加成反應(yīng),減少著色;
05 抑制PVC的氧化;
06 鈍化具有催化脫HCl作用的金屬離子。
熱穩(wěn)定劑的分類
按照所起的作用,將其可分為三大類:
l 主熱穩(wěn)定劑(鉛鹽類、金屬皂類、有機(jī)錫類等)
l 輔助熱穩(wěn)定劑(環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、多元醇等)
l 由主副穩(wěn)定劑所組成的復(fù)合穩(wěn)定劑
一、主熱穩(wěn)定劑
PVC穩(wěn)定劑主要包括鉛鹽類、脂肪酸金屬鹽類、有機(jī)錫類。
1、鉛鹽類包括除鉛皂以外的所有鉛鹽,絕大多數(shù)都含有鹽基即一氧化鉛(PbO)的鉛鹽。鉛鹽類穩(wěn)定劑是PVC最常用且效果最好的穩(wěn)定劑,但不適合透明制品;鉛鹽類穩(wěn)定劑由于具有較大的毒性,近年來逐漸退出了市場。
名稱 |
縮寫 |
性能特點(diǎn) |
三鹽基硫酸鉛 (三鹽) |
TBLS |
具有持久的耐熱性,良好的耐光性和耐水性、優(yōu)良的電絕緣性。毒性大,缺乏潤滑性,應(yīng)配合潤滑劑使用 |
二鹽基亞磷酸鉛(二鹽) |
DL |
耐侯性很突出,毒性大,缺乏潤滑性,應(yīng)配合潤滑劑使用 |
二鹽基硬脂酸鉛(二硬鹽) |
DLS |
它兼具鉛鹽和金屬皂的作用,有優(yōu)良的潤滑性 ,但耐侯性較差 |
2、多為脂肪酸(月桂酸、硬脂酸等)的金屬(鋇、鎘、鉛、鋅、鈣、鎂)的鹽。其通式為(RCOO)nM,它除能與HCl作用外,其主要作用是能夠置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類的穩(wěn)定效果一般,透明、有毒或無毒,很少單獨(dú)使用,一般都是復(fù)合使用,主要用于軟制品。
名稱 |
縮寫 |
性能特點(diǎn) |
硬脂酸鎘 |
CdSt |
為重要的透明熱穩(wěn)定劑之一,初期著色較小,常與硬脂酸鋇等并用,其潤滑性好,有“噴霜”現(xiàn)象,不耐硫化污染,毒性極大。 |
硬脂酸鋇 |
BaSt |
具有優(yōu)良潤滑性,初期色相不好,常與PbSt、CdSt等配合使用。具有良好的抗硫化污染性,但易析出 |
硬脂酸鈣 |
CaSt |
加工性好,無毒性、一般不單獨(dú)使用,而常與鋅皂、鎂皂或環(huán)氧類副穩(wěn)定劑配合使用 |
硬脂酸鉛 |
PbSt |
具有良好的熱穩(wěn)定性作用,可兼做PVC的潤滑劑使用,與鎘、鋇和有機(jī)錫一同使用有良好的協(xié)同作用。但塑化性能差,容易析出,透明性差、毒性大,硫化污染嚴(yán)重 |
硬脂酸鋅 |
ZnSt |
活化性極高,少量添加可改善PVC的初期著色,有顯著防硫化污染和抗析出的優(yōu)點(diǎn),但后期穩(wěn)定性差,容易引起“鋅燒”,應(yīng)鈣、鋇皂等并用 |
3、有機(jī)錫的通式為RmSnY4-m(R為烷基,Y是通過氧原子或硫原子與Sn連接的基團(tuán))。根據(jù)Y的不同,有機(jī)錫穩(wěn)定劑主要有下列三種類型:脂肪酸鹽型、馬來酸鹽型和硫醇鹽型。有機(jī)錫類的穩(wěn)定效果好,而且適合透明制品,并且有無毒規(guī)格;但是其價格較貴。
類別 |
性能特點(diǎn) |
脂肪酸鹽 |
潤滑性和加工性能良好,但熱穩(wěn)定性和透明差,單獨(dú)使用時有明顯的初期著色。 |
馬來酸鹽 |
耐熱和耐候性良好,主要用作PVC硬質(zhì)透明制品的主穩(wěn)定劑,能防止初期著色,但缺乏潤滑性,易噴霜 |
硫醇鹽 |
突出的耐熱性和良好的透明性,沒有初期著色,特別適用于硬質(zhì)透明制品,加工性能良好,但價格較高 |
二、輔助熱穩(wěn)定劑
1、環(huán)氧化合物
環(huán)氧化合物是PVC的重要輔助熱穩(wěn)定劑,他們可以增強(qiáng)主熱穩(wěn)定劑的耐熱性及耐侯性,它主要分為增塑型和樹脂型兩大類。
增塑型主要是環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻子油、環(huán)氧硬脂酸丁酯、辛酯等環(huán)氧類化合物。
樹脂型的主要有環(huán)氧氯丙烷雙酚A型環(huán)氧樹脂。
2、亞磷酸酯化合物
亞磷酸酯的化合物種類很多,包括亞磷酸三烷基酯,三芳基酯、烷基芳基酯混合酯、三硫代烷基、雙亞磷酸酯以及聚合性亞磷酸酯。
3、有機(jī)亞磷酸酯化合物
有機(jī)亞磷酸酯是過氧化物分解劑,在聚烯烴以及合成橡膠中廣泛用作輔助抗氧劑,在PVC中作為螯合劑使用。當(dāng)與金屬穩(wěn)定劑并用時,能結(jié)合金屬離子,防止金屬離子的催化降解作用,從而提高PVC的耐熱性和耐候性。
4、多元醇
多元醇能提高PVC的熱穩(wěn)定性,改善顏色。目前認(rèn)為多元醇的加入,可以吸收雜質(zhì)離子抑制其催化降解和導(dǎo)電性能。主要品種有季戊四醇,木糖醇、甘露醇、山梨糖醇等。
三、復(fù)合熱穩(wěn)定劑
PVC助劑中復(fù)合穩(wěn)定劑種類繁多,比較常見的是復(fù)合鈣鋅穩(wěn)定劑、鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑、鋇鎘鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、有機(jī)錫復(fù)合穩(wěn)定劑等等。
復(fù)合熱穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn):與樹脂的相容性好、透明好、不易析出、易分散、容易計(jì)量、加工性能好。
PVC材料熱穩(wěn)定劑發(fā)展趨勢
(1) 發(fā)展低毒和無毒的品種
(2) 大力發(fā)展有機(jī)錫穩(wěn)定劑
(3) 積極開發(fā)有機(jī)輔助熱穩(wěn)定劑
廣東鑫達(dá)新材料科技有限公司(原“河源市鑫達(dá)科技有限公司”)成立于2007年,是國家級高新技術(shù)企業(yè)。公司廠區(qū)占地總面積6萬多平方米,年產(chǎn)能達(dá)到10萬噸,是國內(nèi)最大的助劑生產(chǎn)商之一。公司擁有多條先進(jìn)的助劑生產(chǎn)線及一流的研發(fā)團(tuán)隊(duì),并集多年研發(fā)經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)優(yōu)勢,專業(yè)致力于聚氯乙烯(PVC)熱穩(wěn)定劑(粉狀、片狀、液體、顆粒等)、阻燃劑、改質(zhì)劑、功能母粒等新材料的自主創(chuàng)新、研發(fā)、生產(chǎn)、銷售及相關(guān)技術(shù)服務(wù)。公司的主要產(chǎn)品:穩(wěn)定劑、阻燃劑,均獲得“高新技術(shù)產(chǎn)品”認(rèn)證。